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    哈工大周薇薇课题组Adv Funct Mater:普适性合成32种过渡金属硫族化合物碳复合材料新策略365wm完美体育官网添加时间:2023-11-05

      过渡金属硫族化合物(Transition metal chalcogenides, TMCs)具有独特的物理、化学性质和广泛的应用前景。与碳材料结合可以弥补TMCs的固有缺陷以进一步增强其相关性能表现。然而,采用一种通用的策略合成各种TMCs/碳复合材料仍然具有挑战性。365wm完美体育官网近日,提出了一种高效的“多合一”发泡策略,利用凝胶前体中的气液界面,实现了TMCs和碳纳米片的同步生长。在这项研究中,作者成功合成了32种不同的TMCs/碳复合材料,并对发泡过程的物理演变和化学反应进行了系统性研究。此外,通过控制前驱体的加热速率和粘度,所得的泡沫结构展示出高度可调节性。作为储能应用的示例,所制备的MoS2xSe2(1-x)@CNS材料表现出优异的储锂容量和循环稳定性。相关研究成果发表在Advanced Functional Materials(Adv. Funct. Mater.

      迄今为止,已有众多制备TMCs的方法被提出,包括机械剥离法、湿化学合成法、化学气相沉积法(Chemical vapor deposition, CVD)和分子束外延法等。在这些方法中,研究人员发现CVD法是一种合成TMCs的十分通用和可靠的方法。然而,由于CVD合成工艺苛刻、产率低,难以合成大量的粉体产物,导致CVD法制备的TMCs难以应用于储能、气体吸附、固体润滑等领域。此外,TMCs还具有本征导电性差、365wm完美体育官网结构稳定性不足、比表面积低等缺点,365wm完美体育官网进一步阻碍了其在上述领域的应用。

      为了应对这些挑战,本文开发了一种简便高效的“多合一”发泡策略,不仅实现了宏量制备各种TMCs复合材料粉末,还能将其原位植入超薄二维碳纳米片基底(称为TMCs@CNS)。“多合一”在此意味着一种方法即可合成出一系列的TMCs/碳复合材料,并且仅需简单的一步退火,即包含了碳基备、TMCs负载、后硫/硒化等多个步骤。值得注意的是,二维碳基底能够很好地解决上述TMCs的固有缺点。图1说明了“多合一”发泡策略合成TMCs@CNS的一般过程,包括事先制备凝胶前体和随后的退火过程。具体来说,作者使用乙二胺四乙酸(EDTA)作为碳源和络合剂,并在EDTA水溶液中加入发泡剂(尿素或硫脲)和金属盐制备凝胶前体。金属和硫族元素的种类与数量可以自由定制。在退火过程中,粘性凝胶前体中的产气反应和物理沸腾过程会产生大量气泡。于此同时,碳化过程在气泡的气液界面上进行,实现了超薄二维碳纳米片和TMCs的同步制备。金属离子通过与EDTA中丰富的羧基之间的强配位作用确保了TMCs在碳基底中的均匀分布。

      这种以气泡为模板的“多合一”发泡策略具有以下优点:1) 成本低;2) 无需去除额外模板;3) 与实际工业生产高度兼容。在此,该工作成功地实现了一步法合成TMCs/碳复合材料,无需后续硫化、硒化处理(图2)。这不仅保留了发泡策略的简易性,还避免了反复热处理对材料结构的破坏。作者从两个方面进行了深入的机理研究:物理演变以及发泡过程伴随的化学反应(图3、4)。更重要的是,作者系统地揭示了合成变量对最终产物结构的影响,而这正是之前的相关研究所缺乏的(图5)。最终,该工作进一步合成了MoS2xSe2(1-x)@CNS材料,并将其作为锂离子电池负极材料进行测试,结果显示其具有高容量和出色的稳定性(图6、7)。鉴于该策略的广泛适用性和高度灵活性,这项工作将促进TMCs的基础与应用研究,并使TMCs离实际应用更近一步。

      本篇工作近期发表于Advanced Functional Materials(Adv. Funct. Mater.2023, 2306997)。该论文通讯作者为哈尔滨工业大学(威海)的周薇薇副教授。本科毕业生李健宇、庞子墨为该论文的共同第一作者。上述研究工作得到了国家自然科学基金、山东省自然科学基金等项目的资助。

      图3. 发泡的物理演变过程以及所合成的碳纳米片表征(来源:Adv. Funct. Mater.)

      周薇薇课题组长期致力于碳基电极材料的设计制备、分析表征及器件应用等方面的研究工作。近年来着重在探索新的发泡体系,利用化学发泡法制备多种类、多功能二维材料基三维泡沫体的相关工作。课题组首先提出利用羧基-羟基间的酯化反应,通过化学发泡法成功制备了数十种二维材料基三维泡沫体(Adv. Mater.,2018, 30, 1803569.)。此后又设计发展了一维碳纳米管@三维碳泡沫的共生杂化结构(Nanoscale,2019, 11, 7624, 封面)。在此基础上,课题组还提出了植酸-半胱氨酸发泡体系,成功制备了金属磷化物@N, P, S-共掺杂三维碳泡沫结构(Mater. Today Energy,2021, 21, 100734.)。本课题组针对化学发泡法的相关研究,为一系列二维材料基三维泡沫体材料的合成提供了新手段。

      周薇薇,哈尔滨工业大学(威海),材料科学与工程学院,副教授。主要从事锂/钠离子电池电极材料的设计、制备,电化学反应机制探索及器件应用等方面的工作。相关研究成果发表论文60余篇,他引6000余次,H因子37,授权10项中国发明专利。主持国家自然科学基金面上基金、青年基金等项目,获得山东省高等学校科学技术奖三等奖。

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